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車用燃料電池耐久性的解決策略

时间:2022-05-17     作者:杭州鵬輝能源科技有限公司【原创】

制策略改進(jìn),提高車用燃料電池系統(tǒng)使用壽命,但一定程度上增加系統(tǒng)復(fù)雜性;長(zhǎng)遠(yuǎn)考慮還要持續(xù)進(jìn)行新材料的研發(fā),最終形成材料創(chuàng)新、系統(tǒng)簡(jiǎn)化、滿足商業(yè)化需求的新一代車用燃料電池技術(shù)體系。本文分享從車用燃料電池材料與系統(tǒng)兩方面分析其衰減機(jī)理與解決對(duì)策。


車輛頻繁變工況運(yùn)行是引起燃料電池壽命降低的最主要原因。從物理方面看,車輛在動(dòng)態(tài)運(yùn)行過(guò)程中由于電流載荷的瞬態(tài)變化會(huì)引起反應(yīng)氣壓力、溫度、濕度等頻繁波動(dòng),導(dǎo)致材料本身或部件結(jié)構(gòu)的機(jī)械性損傷。從化學(xué)角度看,由于動(dòng)態(tài)過(guò)程載荷的變化,引起電壓波動(dòng),導(dǎo)致材料化學(xué)衰減,尤其在啟動(dòng)、停車、怠速以及帶有高電位的動(dòng)態(tài)循環(huán)過(guò)程中材料性能會(huì)加速衰減,如催化劑的溶解與聚集、聚合物膜降解等。

因此,實(shí)現(xiàn)商業(yè)化燃料電池的壽命指標(biāo),可從2個(gè)層次逐步進(jìn)行:一方面,通過(guò)對(duì)系統(tǒng)與控制策略的優(yōu)化,使之避開(kāi)不利條件或減少不利條件存在的時(shí)間,達(dá)到延緩衰減的目的,但系統(tǒng)會(huì)相對(duì)復(fù)雜,需要加入必要的傳感、執(zhí)行元件與相應(yīng)的控制單元等;另一方面,還要持續(xù)支持新材料的發(fā)展,當(dāng)能抵抗車用苛刻工況新材料的技術(shù)成熟時(shí),系統(tǒng)可以進(jìn)一步簡(jiǎn)化,在新材料基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)車用燃料電池的壽命目標(biāo)。

車用燃料電池系統(tǒng)控制策略

燃料電池運(yùn)行過(guò)程中的反應(yīng)氣饑餓、動(dòng)態(tài)電位循環(huán)及高電位是引起催化劑及其載體等材料衰減的主要原因。此外,一些極限條件如零度以下儲(chǔ)存與啟動(dòng)、高污染環(huán)境也會(huì)造成燃料電池不可逆轉(zhuǎn)的衰減。歸納起來(lái)這些衰減因素主要包括在以下幾種車輛運(yùn)行的典型工況中:1)動(dòng)態(tài)循環(huán)工況;2)啟動(dòng)/停車過(guò)程;3)連續(xù)低載或怠速運(yùn)行;4)低溫貯存與啟動(dòng)過(guò)程。下面重點(diǎn)對(duì)四種工況下引起的衰減機(jī)理進(jìn)行分析,并介紹可能采取的解決對(duì)策。

動(dòng)態(tài)循環(huán)工況

動(dòng)態(tài)循環(huán)工況是指車輛運(yùn)行過(guò)程中由于路況不同燃料電池輸出功率隨載荷的變化過(guò)程。通常車用燃料電池系統(tǒng)是采用空壓機(jī)或鼓風(fēng)機(jī)供氣。研究顯示,燃料電池在加載瞬間,由于空壓機(jī)或鼓風(fēng)機(jī)的響應(yīng)滯后于加載的電信號(hào),會(huì)引起燃料電池出現(xiàn)短期饑餓現(xiàn)象,即反應(yīng)氣供應(yīng)不能維持所需要的輸出電流,造成電壓瞬間過(guò)低。尤其是當(dāng)燃料電池堆各單節(jié)阻力分配不完全均勻時(shí),會(huì)造成阻力大的某一節(jié)或幾節(jié)首先出現(xiàn)反極,在空氣側(cè)會(huì)產(chǎn)生氫氣,造成局部熱點(diǎn),甚至失效。此外,動(dòng)態(tài)載荷循環(huán)工況也會(huì)引起燃料電池電位在0.5~0.9 V之間頻繁變化,在車輛5500h的運(yùn)行壽命內(nèi),車用燃料電池要承受高達(dá)30萬(wàn)次電位動(dòng)態(tài)循環(huán),這種電位頻繁變化,會(huì)使催化劑及炭載體加速衰減,因此需要針對(duì)動(dòng)態(tài)工況采用一定的控制策略減緩衰減。

采用二次電池、超級(jí)電容器等儲(chǔ)能裝置與燃料電池構(gòu)建電- 電混合動(dòng)力,既可減小燃料電池輸出功率變化速率,又可以避免燃料電池載荷的大幅度波動(dòng)。這樣使燃料電池在相對(duì)穩(wěn)定工況下工作,避免了加載瞬間由于空氣饑餓引起的電壓波動(dòng),減緩由于運(yùn)行過(guò)程中的頻繁變載引起的電位掃描導(dǎo)致的催化劑的加速衰減。

為了防止動(dòng)態(tài)加載時(shí)的空氣饑餓現(xiàn)象,還可采用“前饋”控制策略,即在加載前預(yù)置一定量的反應(yīng)氣,可以減輕反應(yīng)氣饑餓現(xiàn)象。此外,在電堆的設(shè)計(jì)、加工、組裝過(guò)程中保證各單電池阻力分配均勻,避免電池個(gè)別節(jié)在動(dòng)態(tài)加載時(shí)出現(xiàn)過(guò)早的饑餓,也是預(yù)防衰減的重要控制因素。在動(dòng)態(tài)加載時(shí)除了會(huì)發(fā)生空氣饑餓外,氫氣供應(yīng)不足會(huì)發(fā)生燃料饑餓現(xiàn)象。瞬間的燃料饑餓會(huì)使陽(yáng)極電位升高,導(dǎo)致碳氧化反應(yīng)的發(fā)生;系統(tǒng)上采用氫氣回流泵或噴射泵等部件可實(shí)現(xiàn)尾部氫氣循環(huán),是避免燃料饑餓的最有效途徑。通過(guò)燃料氫氣的循環(huán),可提高氣體流速,改善水管理;同時(shí)燃料循環(huán)也相當(dāng)于提高了反應(yīng)界面處燃料的化學(xué)計(jì)量比,有利于減少局部或個(gè)別節(jié)發(fā)生燃料饑餓的可能。

啟動(dòng)/停車工況

啟動(dòng)、停車也是車輛最常見(jiàn)的工況之一。研究發(fā)現(xiàn)車用燃料電池由于停車后環(huán)境空氣的侵入,在啟動(dòng)或停車瞬間陽(yáng)極側(cè)易形成氫空界面,導(dǎo)致陰極高電位產(chǎn)生,瞬間局部電位可以達(dá)到1.5 V以上,引起炭載體氧化。根據(jù)美國(guó)城市道路工況統(tǒng)計(jì),車輛在目標(biāo)壽命5500 h 內(nèi),啟動(dòng)停車次數(shù)累計(jì)高達(dá)38500次,平均7次/h,若每次啟動(dòng)停車過(guò)程是10 s,則陰極暴露1.2 V以上時(shí)間可達(dá)100 h,而1.5 A/cm2下平均電壓衰減率每次為1.5 mV。因此,在新載體材料沒(méi)有重大突破的現(xiàn)階段,需要通過(guò)系統(tǒng)策略來(lái)控制高電位的生成。研究結(jié)果表明,啟動(dòng)、停車過(guò)程采用系統(tǒng)控制策略后,裝有常規(guī)膜電極組件 的壽命有了顯著的提高,而材料改進(jìn)的 MEA壽命提高得并不是很明顯,由此可見(jiàn)系統(tǒng)控制策略的重要性。此外,碳腐蝕速率與進(jìn)氣速度密切相關(guān),在啟動(dòng)過(guò)程中快速進(jìn)氣可以降低高電位停留時(shí)間,達(dá)到減少炭載體損失的目的。

連續(xù)低載或怠速運(yùn)行

當(dāng)?shù)洼d運(yùn)行或怠速時(shí),燃料電池電壓處于較高范圍,陰極電位通常在0.85~0.9 V之間,在這個(gè)電位下的炭載體腐蝕與鉑氧化也會(huì)直接導(dǎo)致燃料電池性能衰減。在整個(gè)車輛使用壽命周期內(nèi),怠速時(shí)間可達(dá)1000 h,因此怠速狀態(tài)引起的材料衰減同樣不可忽視。利用混合動(dòng)力控制策略,在低載時(shí)通過(guò)給二次電池充電,提高電池的總功率輸出,也可起到降低電位的目的。美國(guó)UTC公司在一專利中闡述了怠速限電位的方法,他們提出通過(guò)調(diào)小空氣量同時(shí)循環(huán)尾排空氣、降低氧濃度的辦法,達(dá)到抑制電位過(guò)高目的。

低溫貯存與啟動(dòng)

車輛運(yùn)行在冬季要受到零下氣候考驗(yàn),由于燃料電池發(fā)電是水伴生的電化學(xué)反應(yīng),在零度以下反復(fù)水、冰相變引起的體積變化會(huì)對(duì)電池材料與結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響。因此,要制定合理的零度以下貯存與啟動(dòng)策略,保證燃料電池在冬季使用的耐久性。低溫貯存方面,通過(guò)研究電池內(nèi)存水量對(duì)燃料電池材料與部件的影響,研究吹掃電池內(nèi)殘存水的方法,減小冰凍對(duì)燃料電池性能的危害,從而提出適宜的保存策略。加熱法是低溫啟動(dòng)時(shí)常采用的方法,可以通過(guò)車載蓄電池、催化燃燒氫等方法在啟動(dòng)時(shí)提供熱量;自啟動(dòng)法是采用一定策略不依賴于外加能量的低溫啟動(dòng)過(guò)程,這方面研究還在進(jìn)行中。在啟動(dòng)過(guò)程中以低的能量損耗獲得快速啟動(dòng)效果是追求的最終目標(biāo)。

車用燃料電池關(guān)鍵材料

材料創(chuàng)新是取得燃料電池耐久性的最終解決方案。國(guó)內(nèi)外主要從電催化劑及載體、聚合物膜、膜電極組件以及雙極板等燃料電池關(guān)鍵材料入手,進(jìn)行高耐久性材料的研究。

膜電極組件

膜電極組件(MEA)是燃料電池的核心部件,它的設(shè)計(jì)與制備對(duì)燃料電池性能與穩(wěn)定性起著決定性作用。目前,國(guó)際上已經(jīng)發(fā)展了三代MEA技術(shù)路線:一是把催化層制備到擴(kuò)散層上,通常采用絲網(wǎng)印刷方法,其技術(shù)已經(jīng)基本成熟;二是把催化層制備到膜上(Catalyst Coated  Membrane,  CCM),與第一種方法比較,在一定程度上提高了催化劑的利用率與耐久性;三是有序化的MEA,把催化劑如Pt制備到有序化的納米結(jié)構(gòu)上,使電極呈有序化結(jié)構(gòu),有利于降低大電流密度下的傳質(zhì)阻力,進(jìn)一步提高燃料電池性能,降低催化劑用量。國(guó)內(nèi)車用燃料電池大部分采用的是第一種傳統(tǒng)制備方法,第二種方法還處于完善中。然而,要想實(shí)現(xiàn)低成本、高性能的目標(biāo),有序化的MEA是一個(gè)技術(shù)發(fā)展趨勢(shì),3M 公司研制的Pt擔(dān)載量可降至0.15~0.25 mg/cm2的納米結(jié)構(gòu)薄膜 (nanostructured thin film, NSTF)MEA顯示了較好的性能。

高穩(wěn)定性催化劑

在高穩(wěn)定性催化劑研究方面,主要從Pt/C催化劑的改進(jìn)與新型催化劑研究?jī)煞矫孢M(jìn)行研究與探索。目前采用的Pt/C電催化劑穩(wěn)定性欠佳,在燃料電池動(dòng)電位掃描下會(huì)產(chǎn)生溶解、聚集、流失等現(xiàn)象,導(dǎo)致活性比表面積減少。

通過(guò)對(duì)制備方法的改進(jìn),進(jìn)行形貌控制,可有效地提高其活性與穩(wěn)定性。通過(guò)貴金屬元素對(duì)Pt/C進(jìn)行修飾,可提高催化劑的穩(wěn)定性。如以Au cluster修飾Pt納米粒子,提高了Pt的氧化電勢(shì),起到了抗 Pt溶解的作用,經(jīng)過(guò)3萬(wàn)次循環(huán)伏安掃描,與Pt/C比較其穩(wěn)定性有了大幅度提高。此外,加入Pd也可提高Pt的氧還原活性,并改善其抗氧化能力。研究表明,Pt3Pd/C與Pt/C相比較,在循環(huán)伏安掃描加速衰減實(shí)驗(yàn)中的抗衰減能力得到較大提高。

采用其他過(guò)渡金屬與Pt形成的二元催化劑Pt-M/C,也是提高催化劑穩(wěn)定性與降低成本的一個(gè)有效途徑。利用過(guò)渡金屬M(fèi)與Pt之間的電子與幾何效應(yīng),提高了Pt的穩(wěn)定性及比活性,同時(shí),降低了貴金屬的用量,使催化劑成本也得到大幅度降低。如Pt-Co/C、Pt-Fe/C、Pt-Ni/C等二元催化劑,展示出了較好的活性與穩(wěn)定性。

Pt-M1-M2/C三元核殼催化劑也是目前研究的熱點(diǎn)課題,利用非貴金屬為支撐核,表面貴金屬為殼的結(jié)構(gòu),可降低Pt用量,提高質(zhì)量比活性。如采用欠電位沉積方法制備的Pt-Pd-Co/C單層核殼催化劑總質(zhì)量比活性是商業(yè)催化劑Pt/C的3倍,利用脫合金方法制備的Pt-Cu-Co/C核殼電催化劑,質(zhì)量比活性可達(dá)Pt/C的4倍。催化劑除了需要工況循環(huán)下的穩(wěn)定性以外,抗毒性也非常重要,如得到廣泛研究的Pt-Ru/C催化劑具有較好的抗CO性能;對(duì)于其他雜質(zhì)如硫化物、NH3等的抗毒催化劑,目前還處于研究階段。空氣中痕量的SO2,都會(huì)導(dǎo)致催化劑中毒,希望研制一種能夠降低硫化物電化學(xué)氧化電位的非Pt金屬與Pt形成的合金催化劑,在保證氧還原活性前提下,SO2能在正常電壓范圍0.6~0.7 V內(nèi)就能氧化成SO3,并與電池內(nèi)的水結(jié)合為硫酸,可降低硫化物對(duì)燃料電池的危害?傊,Pt基多元催化劑在提高性能、穩(wěn)定性、抗毒物、降低成本方面均展示出一定的發(fā)展?jié)摿,但一些研究成果尚需產(chǎn)品規(guī)模的驗(yàn)證,使替代催化劑盡早推向應(yīng)用。

抗氧化催化劑載體

目前,廣泛使用的催化劑載體為Vulcan XC 72碳黑,在燃料電池實(shí)際工況下會(huì)產(chǎn)生氧化腐蝕,從而導(dǎo)致其擔(dān)載的貴金屬催化劑的流失與聚集,表現(xiàn)為催化劑顆粒長(zhǎng)大,活性比表面積減小。因此,需要研制抗氧化催化劑載體。綜合近期研究成果,大體歸納為2方面:一是基于原載體材料的改性,二是研制新載體材料。在材料改性方面,可通過(guò)添加羰基(=CO)官能團(tuán)的方法,提高催化劑的分散度,降低其聚集效應(yīng),提高穩(wěn)定性。另外,對(duì)碳黑載體進(jìn)行石墨化處理(如高溫2000℃以上處理),可表現(xiàn)出一定程度的高耐腐蝕性。在新型催化劑載體材料方面,主要分為碳材料與金屬化合物兩大類。碳材料方面,研究人員在碳納米管、碳納米球、石墨納米纖維、富勒烯C60、介孔碳、碳?xì)饽z等方面進(jìn)行了有益的嘗試。其中碳納米管載體是研究得比較廣泛的一種碳材料,它獨(dú)特的管狀結(jié)構(gòu)和良好的導(dǎo)電性能使其非常適于用作催化劑的載體,而且研究表明,采用Pt/CNTs的穩(wěn)定性明顯好于Pt/C;另外,在碳納米管中摻雜氮或硼可以進(jìn)一步提高其穩(wěn)定性。金屬化合物作為催化劑載體材料,也得到越來(lái)越多的重視,如以WxCy、氧化銦錫等為代表的金屬氧化物與金屬碳化物等得到了關(guān)注。無(wú)論對(duì)炭載體材料的改性還是新型載體材料的創(chuàng)新,其技術(shù)挑戰(zhàn)都來(lái)自于在提高抗氧化性的同時(shí)不損失其比表面積和降低其電子的傳導(dǎo)性,另外低成本也是必須要考慮的因素。目前,滿足性能、穩(wěn)定性、成本三方面要求的催化劑載體,還正在探索之中。

質(zhì)子膜改進(jìn)

在車用燃料電池運(yùn)行過(guò)程中,另一關(guān)鍵材料質(zhì)子交換膜會(huì)產(chǎn)生物理或化學(xué)衰減,物理衰減主要是由于動(dòng)態(tài)溫濕及壓力波動(dòng)導(dǎo)致的膜機(jī)械損傷,化學(xué)衰減主要來(lái)自于反應(yīng)過(guò)程中形成的氫氧自由基對(duì)膜結(jié)構(gòu)的損害,這些均導(dǎo)致燃料電池性能不可逆轉(zhuǎn)的衰減。研究人員從全氟磺酸膜的結(jié)構(gòu)改進(jìn)、全氟磺酸膜的改性、烴類膜及堿性膜等方面入手,尋找高穩(wěn)定性、低成本膜的解決方案。

與目前采用的Nafion®膜比較,短側(cè)鏈 (short side chain,  SSC)的全氟磺酸膜其磺酸基團(tuán)密度較高,質(zhì)子傳導(dǎo)率要高于 Nafion®膜,并表現(xiàn)出了良好的耐久性。典型的有美國(guó)陶氏 (DOW) 膜,還有Solvay Solexis公司開(kāi)發(fā)的一種與DOW結(jié)構(gòu)相同的Hyflon®Ion  (EW=850~870)  SSC膜,由于采用簡(jiǎn)單的合成路徑,使成本得到大幅度降低。利用 Hyflon®Ion膜制備的MEA5000  h耐久性試驗(yàn)表明,該種類型的膜沒(méi)有明顯的針孔與膜減薄現(xiàn)象,透氫率也小于 Nafion®112。SSC膜的缺點(diǎn)是比較脆,可采用增強(qiáng)Nafion膜(后面有詳細(xì)討論)的思路,制備增強(qiáng)復(fù)合SSC膜,以進(jìn)一步提高其機(jī)械性能。

有限的車輛空間使人們更加追求高功率密度的燃料電池,這促使膜趨于薄膜化。為了補(bǔ)償均質(zhì)薄膜的強(qiáng)度問(wèn)題,研究人員研制的增強(qiáng)復(fù)合膜可有效地增加膜的機(jī)械性能,如采用多孔PTFE為基底浸漬全氟磺酸樹(shù)脂制成的復(fù)合增強(qiáng)膜,在保證質(zhì)子傳導(dǎo)的同時(shí),解決了薄膜的強(qiáng)度問(wèn)題,同時(shí)尺寸穩(wěn)定性也有大幅度的提高。美國(guó)Gore-select™復(fù)合膜是這種增強(qiáng)膜的典型代表,國(guó)內(nèi)大連化物所劉富強(qiáng)等也研制成功了低成本、高強(qiáng)度的Nafion/PTFE復(fù)合增強(qiáng)膜,采用熱臺(tái)方法制備,結(jié)果表明這種復(fù)合膜尺寸穩(wěn)定性明顯優(yōu)于 Nafion®膜,強(qiáng)度也有所提高,增強(qiáng)了抵抗變工況時(shí)膜的抗沖擊能力,國(guó)內(nèi)正在進(jìn)行這種膜的小批量試制中。此外,研究人員還探索了多種納米管增強(qiáng)復(fù)合膜等也展現(xiàn)了良好發(fā)展前景。

在膜中分散如SiO2、TiO2、雜多酸等無(wú)機(jī)/有機(jī)吸濕材料作為保水劑,儲(chǔ)備電化學(xué)反應(yīng)生成水,實(shí)現(xiàn)濕度的調(diào)節(jié)與緩沖,使膜提高了在低濕、高溫(約為120℃)下的耐久性。制成的自增濕膜,利用吸濕材料的保水特性,在無(wú)外增濕的情況下使燃料電池保持了良好的性能。此外,把無(wú)機(jī)保水劑磺化再與 Nafion 復(fù)合,可以進(jìn)一步提高膜的吸水率以及提供額外的酸位,使傳導(dǎo)質(zhì)子能力明顯增強(qiáng)。通過(guò)添加自由基淬滅劑可以一定程度上緩解膜的化學(xué)衰減。

烴類膜以其低成本、結(jié)構(gòu)調(diào)變性強(qiáng)等特點(diǎn),一直是質(zhì)子交換膜發(fā)展的重要方向,目前研究的烴類膜主要包括芳香烴類如離子化處理的聚苯撐氧、芳香聚酯、聚苯并咪唑(PBI)、聚酰亞胺(PI)、聚醚砜(PES)、聚醚醚酮(PEEK)等;此外,如咪唑、吡唑、苯并咪唑等含氮雜環(huán)類的膜也引起人們的關(guān)注。烴類膜與全氟磺酸膜的主要區(qū)別在于C-H鍵與C-F鍵的差別,C-H鍵鍵能(413 kJ/mol)小于C-F鍵鍵能(485.6 kJ/mol),導(dǎo)致C-H鍵較C-F 容易發(fā)生化學(xué)降解,因此,烴類膜的穩(wěn)定性成為了實(shí)際應(yīng)用中面臨的焦點(diǎn)問(wèn)題。下一步研究也可以嘗試在烴類膜中加入自由基淬滅劑,提高烴類膜壽命,使膜的低成本與壽命問(wèn)題同時(shí)得到解決。

堿性聚合物電解質(zhì)膜與傳統(tǒng)的堿性燃料電池KOH液態(tài)電解質(zhì)不同,由于沒(méi)有可移動(dòng)的金屬陽(yáng)離子,因此不會(huì)產(chǎn)生碳酸鹽沉淀與電解液流失,給車用燃料電池帶來(lái)了新的契機(jī),近年來(lái)得到廣泛關(guān)注。固態(tài)聚合物OH-離子交換膜是堿性環(huán)境,與質(zhì)子交換膜酸性環(huán)境相比,材料的腐蝕問(wèn)題得到緩解;最重要的是堿性環(huán)境中的氧還原動(dòng)力學(xué)快于酸性條件,催化劑可采用非貴金屬,使燃料電池成本得到降低。目前,研制具有高離子傳導(dǎo)性、高穩(wěn)定性的堿性離子交換膜還存在技術(shù)難點(diǎn),研究者大多采用季胺或季膦型聚合物膜,通過(guò)對(duì)電解質(zhì)可溶性溶劑的選擇,制備出了帶有立體化三相界面的非貴金屬催化劑膜電極,但聚合物膜的離子傳導(dǎo)性與穩(wěn)定性還有待于進(jìn)一步提高。

雙極板

雙極板材料分為石墨、石墨金屬?gòu)?fù)合及金屬3類。純石墨板是早期采用的雙極板材料,現(xiàn)在有些企業(yè)還沿用這種材料,但由于其材料與制造成本很高,難于滿足商業(yè)化的需求,正在被石墨粉與樹(shù)脂的復(fù)合模壓板技術(shù)取代。以Ballard公司為代表的填充膨脹石墨雙極板,采用模壓工藝,成本大幅度降低,已經(jīng)在燃料電池示范車上得到了成功的應(yīng)用。然而,石墨雙極板材料的非致密性,會(huì)直接導(dǎo)致燃料電池發(fā)電效率的降低和潛在的安全問(wèn)題;且隨著雙極板的減薄,給材料的致密性會(huì)帶來(lái)更大的挑戰(zhàn),使比功率密度提高具有局限性;此外,在零度以下運(yùn)行時(shí),由于石墨板微孔內(nèi)會(huì)有一定的水殘存,水的冷凍與解凍會(huì)削弱材料的強(qiáng)度。以大連化學(xué)物理研究所為代表的石墨金屬?gòu)?fù)合雙極板,彌補(bǔ)了單一石墨雙極板的不足,表現(xiàn)出了良好的工況適應(yīng)性,其電堆已經(jīng)用于國(guó)內(nèi)示范燃料電池汽車與發(fā)電裝置上。

車用燃料電池由于空間體積的限制,對(duì)燃料電池比功率要求越來(lái)越高,因此,薄金屬雙極板成為了研究的熱點(diǎn),GM公司開(kāi)發(fā)的基于金屬雙極板技術(shù)的燃料電池電堆,其比功率已經(jīng)達(dá)到3 kW/L、2 kW/kg。金屬雙極板主要的技術(shù)挑戰(zhàn)是要滿足導(dǎo)電、耐蝕性與低成本的兼容。研究表明特殊的高合金鋼,可以滿足燃料電池環(huán)境中耐腐蝕性要求,然而界面導(dǎo)電性還不夠理想。因此,目前更多的研究集中在不銹鋼材料表面改性上,如碳膜、Ti-N、Cr-C、Cr-N膜等均表現(xiàn)出具有良好的性能。金屬雙極板表面處理層的針孔是雙極板材料目前普遍存在的問(wèn)題。此外,金屬陽(yáng)離子污染導(dǎo)致電池性能下降也值得關(guān)注。

結(jié) 論

壽命是制約車用燃料電池商業(yè)化的重要因素,車輛工況運(yùn)行的復(fù)雜性導(dǎo)致了燃料電池的加速衰減,而啟動(dòng)、停車、怠速過(guò)程中的高電位和動(dòng)態(tài)操作條件下電位掃描是引起催化劑及載體衰減的主要原因。需要從材料改進(jìn)與創(chuàng)新、系統(tǒng)控制策略兩方面著手制定解決對(duì)策。材料方面需要研究高穩(wěn)定性的電催化劑、抗腐蝕的催化劑載體、抗氧化的質(zhì)子交換膜、有序化膜電極組件 (MEA)、導(dǎo)電耐腐兼容的金屬雙極板等,研究人員已經(jīng)進(jìn)行了大量工作,取得了一些成果,但還需要一定應(yīng)用前的試驗(yàn)驗(yàn)證及產(chǎn)品規(guī)模的探索。材料問(wèn)題的解決是一項(xiàng)相對(duì)長(zhǎng)期的工作,近期可采用控制策略優(yōu)化等方式,避免燃料電池不利條件的停留時(shí)間,以期在現(xiàn)有材料的基礎(chǔ)上提高燃料電池壽命,美國(guó)聯(lián)合技術(shù)公司(UTC)取得的7000 h壽命是這方面的一個(gè)成功范例?刂撇呗缘慕鉀Q方案,會(huì)一定程度增加系統(tǒng)的復(fù)雜性,我們期待材料的創(chuàng)新,使系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)簡(jiǎn)單—復(fù)雜—簡(jiǎn)單的循環(huán)上升過(guò)程,最終實(shí)現(xiàn)燃料電池汽車商業(yè)化的既定目標(biāo)。


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